Абсорбционные методы очистки газов(SO(2), N(x)O(y), H(2)S).
Суть абсорбции заключается в
поглощении удаляемых компонентов жидкостью . В зависимости от особенностей
взаимодействия поглотителей и извлекаемого из газовой смеси компонента
абсорбционные методы делятся на физическую и химическую абсорбцию. Для
физической абсорбции применяют поглотители: воду, органические растворители, не
вступающие в реакцию с извлекаемыми газами. При химической абсорбции
извлекаемые компоненты вступают в химическую реакцию с хемосорбентами,
в качестве которых используют растворы
минеральных и органических веществ, суспензии и органические жидкости.
Известняковые и известковые методы
Очистка от SO(2).
Абсорбция SO(2) сульфитом натрия: метод двухстадийный -
---Na(2)SO(3) + SO(2) + H(2)O à 2NaHSO(3) ---
---2NaHSO(3) à SO(2) + H(2)O +
Na(2)SO(3) ---
Вторая стадия – регенерация
сульфата натрия – проводится при температуре 130 гр, при этом выделяются газообразный S)(2). Охлажденный раствор сульфата натрия снова
возвращается на абсорбцию, а SO(2) направляется на переработку в серную кислоту.
Аммиачный способ улавливания SO(2):
--- SO(2) + NH(4)OH = NH(4)HSO(3) ---
--- (NH(4))(2)SO(3) + SO(2) + H(2)O = 2NH(4)HSO(3) --- при нагревании бисульфат аммония разлагается:
--- 2NH(4)HSO(3) à (NH(4))(2)SO(3) +
SO(2) + H(2)O ---
Высокая степень улавливания SO(2).
Магнезиальные методы.
Диоксид серы поглощается
суспензией оксиды-гидроксиды магния.В процессе хемосорбции образуются кристаллогидраты
сульфата магния, которые сушат, а затем термически разлагают на SO(2) – содержащий газ и оксид магния. Газ
перерабатывают в серную кислоту, а оксидмагния
возвращают в абсорбцию. Реакции в абсорбере:
--- MgO + SO(2) = MgSO(3)--- MgSO(3) + SO(2) + H(2)O = Mg(HSO(3))(2)---
Бисульфат магния нейтрализуется
добавкой соответствующего количества свежего оксида магния:
---Mg(HSO(3))(2) + MgO = 2MgSO(3) + H(2)O --- Осадок
подвергается термической обработке ( 800 – 900гр.) ---MgSO(3)àMgO + SO(2)---
Оксид магния возвращается на
абсорбцию,SO(2) перерабатывается в серную кислоту или в серу.
Фосфатный метод – абсорбция SO(2) водным раствором фосфата натрия. Кислотно-каталитический
– применение разбавленной H(2)SO(3) в качестве катализаторов. Озоно-каталитический. Радиционно-каталитический - использование органических сорбентов.
Очистка от газов и оксидов
азота.
Проблема – низкая химическая
активность и растворимость оксидов азота. Для абсорбции используют воду,
растворы щелочей, кислоты и окислители.
Абсорбция водой:
в газовую фазы выделяется часть менее опасного оксида азота, скорость окисления
которого мала:
--- 3NO(2) + H(2)O à< 2HNO(3) + NO + Q --- Утилизация
оксидов:
--- NO + H(2)O(2) à NO(2) + H(2)O ---
--- 3NO(2) + H(2)O à 2HNO(3) + NO---
--- N(2)O(3) + H(2)O(2) à N(2)O(4) + H(2)O---
--- H(2)O(4) + H(2)O à HNO(3) + HNO(2)---
Абсорбция щелочами: Реакции хемосорбции:
--- N(2)O(3) + NaCO(3)
= 2NaNO(2) + CO(2) + Q ---
--- N(2)O(3) + Ca(OH)(2) = Ca(NO(2))(2) + H(2)O ---
--- 2NO(2) + Na(2)CO(3) = 2NaNO(2) + H(2)O ---
Селективные абсорбенты.
Для очистки газов при
отсутствии кислорода используют растворы FeSO(4), FeCl(2), Na(2)SO(3), Na(2)S(2)O(3)… Протекают следующие реакции:
--- FeCl(2) + NO à< Fe(NO)Cl(2) --- FeSO(4) + NO à< Fe(NO)SO(4)---
Применение растворов
восстановителей:
--- 2Na(2)S(2)O(3) + 6NO = 3Na(2)SO(4) + 2SO(2)---
Очистка газов от сероводорода.Газы содержащие H(2)S –
коррозийно-активны. Мышьяково-щелочные
методы. Применяют водный раствор
кальцинированной соды и мышьяка, содержащий 10 – 18 г/л мышьяковистого
ангидрида As(2)O(3) в виде Na(3)AsO(4), Na(2)HasO(3)…образование поглотительного раствора:
--- 2NaHAsO(3) + 5H(2)S à< Na(4)As(2)S(5)
+ 6H(2)O ---
Na(4)As(2)S(5) + O(2) à<
Na(4)As(2)S(5)O(2) ---
Ba(4)As(2)S(5)O(2) + H(2)S = Na(4)As(2)S(6)O +
H(2)O---
--- Na(4)As(2)S(6)O + H(2)S =
Na(4)As(2)S(7) + H(2)O ---
Степень очистки 96 – 97%.
Абсорбция этаноламинами.
Для извлечения H(2)S используют
моно- и триэтаноламины. Процесс поглощения : 2(OH-CH(2)-CH(2)-NH(2)) + H(2)S =
= OH-CH(2)-CH(2)-NH(3)\S -- OH-CH(2)-CH(2)-NH(3)\S + H(2)S =
OH-CH(2)-CH(2)-NH(3)/ -- OH-CH(2)-CH(2)-NH(3)/
= 2(OH-CH(2)-CH(2)-NH(3)-HS)
При 25-40 гр. Направление
реакции поглощения слева направо, с повышением температуры до 105 гр. –
обратное направление с удалением из раствора H(2)S и CO(2).
Фосфатный метод.
Для поглощения H(2)S используется
40-50% растворы фосфата калия: K(3)PO(4) --- K(3)PO(4) + H(2)S à< KHS + K(2)HPO(4) ---
Из растворов сероводород
удаляется кипячением.